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國(guó)內(nèi)外聚酰亞胺薄膜比較
發(fā)布時(shí)間:2014/11/29      瀏覽:4144次

2007年,全球聚酰亞胺(PI)的年消費(fèi)量為6萬(wàn)噸左右,美國(guó)、日本、歐洲是世界上聚酰亞胺最主要的消費(fèi)市場(chǎng)。2007年,美國(guó)、日本、歐洲聚酰亞胺的消費(fèi)量分別約為1.8萬(wàn)噸、1.6萬(wàn)噸和0.7萬(wàn)噸。專(zhuān)家預(yù)測(cè),世界對(duì)聚酰亞胺的需要將以每年6%的速度遞增,到2012年總消費(fèi)量將達(dá)到約8萬(wàn)噸。
2007年,全球聚酰亞胺(PI)的年消費(fèi)量為6萬(wàn)噸左右,美國(guó)、歐洲、日本是世界上聚酰亞胺最主要的消費(fèi)市場(chǎng)。2007年,美國(guó)、歐洲、日本聚酰亞胺的消費(fèi)量分別約為1.8萬(wàn)噸、1.6萬(wàn)噸和0.7萬(wàn)噸。

專(zhuān)家預(yù)測(cè),世界對(duì)聚酰亞胺的需要將以每年6%的速度遞增,到2012年總消費(fèi)量將達(dá)到約8萬(wàn)噸。

PI是綜合性能最佳的有機(jī)高分子材料之一,已廣泛應(yīng)用在航空、航天、微電子、納米、液晶、分離膜、激光等領(lǐng)域,各國(guó)都在將聚酰亞胺的研究、開(kāi)發(fā)及利用列入21世紀(jì)最有希望的工程塑料之一。由于聚酰亞胺在性能和合成化學(xué)上的特點(diǎn),其應(yīng)用也十分廣泛,聚酰亞胺有包括工程塑料、纖維、薄膜、先進(jìn)復(fù)合材料、泡沫塑料膠粘劑、分離膜、液晶顯示用的取向排列劑等數(shù)十種。

目前,聚酰亞胺在各個(gè)國(guó)家和地區(qū)消費(fèi)構(gòu)成有所不同,美國(guó)主要消費(fèi)領(lǐng)域是塑料,占消費(fèi)量的80%左右;歐洲主要消費(fèi)領(lǐng)域是漆包線漆,占消費(fèi)量的70%~80%;日本主要消費(fèi)領(lǐng)域是薄膜和塑料,合計(jì)占消費(fèi)量的95%左右。

高端纖維市場(chǎng)潛力大

在種類(lèi)眾多的特種工程塑料中,由于聚酰亞胺的耐高溫性能、抗拉強(qiáng)度均優(yōu)于同類(lèi)產(chǎn)品,因此價(jià)格也相對(duì)較貴。但對(duì)性能要求不高的領(lǐng)域,如果使用PI替代其他材料,依然存在一定的困難。

據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),目前世界上聚酰亞胺的主要生產(chǎn)廠家約有50家,主要的生產(chǎn)廠家有美國(guó)杜邦公司、日本三井東亞公司以及日本宇部興產(chǎn)公司等。

據(jù)了解,同聚酰亞胺纖維競(jìng)爭(zhēng)的纖維品種主要有:PTFE(聚四氟乙烯)、PPS(聚苯硫醚)、玻纖、Nomex(芳綸)。各纖維由于性能不同,應(yīng)用領(lǐng)域及應(yīng)用環(huán)境也不盡相同,但從相關(guān)性能來(lái)看PI纖維競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)明顯。

高溫濾料主要應(yīng)用于環(huán)保行業(yè)的袋式除塵領(lǐng)域,主要與鋼鐵、冶金、水泥、化工行業(yè)以及電力和垃圾焚燒爐等有密切關(guān)系,而袋式除塵替代電除塵是大勢(shì)所趨。

隨著國(guó)家對(duì)環(huán)保的日益重視,政府和民間資本在這一領(lǐng)域的投入越來(lái)越大,環(huán)保產(chǎn)業(yè)因而呈現(xiàn)出了高速發(fā)展的態(tài)勢(shì)。相比2008年,2009年高溫過(guò)濾材料大幅增加,尤其是高端產(chǎn)品發(fā)展較快。2008年,我國(guó)濾料總產(chǎn)量中低端濾料約占40%,中端濾料約占40%,高端濾料約占20%,未來(lái)發(fā)展空間巨大。

薄膜市場(chǎng)仍將高速增長(zhǎng)

在我國(guó)的PI產(chǎn)品中,90%以上是薄膜。截至2009年,Pl薄膜規(guī)模達(dá)到約4700噸/年,生產(chǎn)廠家在40家以上,年產(chǎn)量達(dá)到2000~3000噸。國(guó)內(nèi)90%以上企業(yè)都采用普通流延法,產(chǎn)品低端,主要應(yīng)用于絕緣材料和柔性覆銅板(FCCL)兩大領(lǐng)域。

目前,我國(guó)90%以上的Pl薄膜應(yīng)用于絕緣材料領(lǐng)域,年消費(fèi)量2000~3000噸,應(yīng)用領(lǐng)域包括機(jī)車(chē)、電機(jī)、核電設(shè)備絕緣、耐高溫電線電纜、揚(yáng)聲器音圈骨架、電磁線、耐高溫導(dǎo)線、耐高溫壓敏膠帶、絕緣復(fù)合材料等,對(duì)PI薄膜質(zhì)量要求不高。

柔性覆銅板是廣泛應(yīng)用于電子工業(yè)、汽車(chē)工業(yè)、信息產(chǎn)業(yè)和各種國(guó)防工業(yè)所用撓性印刷電路板(FPC)的主要材料。在該領(lǐng)域,PI薄膜主要用做絕緣基膜,此外還可用做FPC高溫膠帶。在家電下鄉(xiāng)、3G通訊、信息家電及汽車(chē)電子等方面的高速增長(zhǎng),都成為了推動(dòng)FCCL市場(chǎng)發(fā)展的動(dòng)力。

然而,我國(guó)FCCL領(lǐng)域應(yīng)用的PI薄膜85%以上依賴進(jìn)口,年進(jìn)口量為800~900噸。國(guó)內(nèi)僅漂陽(yáng)華晶、江陰天華科技、無(wú)錫高拓和山東萬(wàn)達(dá)微電子材料公司等廠家能生產(chǎn)。

以電子領(lǐng)域的12.5nmPI雙向拉伸薄膜為例,我國(guó)企業(yè)最高報(bào)價(jià)是每千克1500元左右,一般報(bào)價(jià)只有幾百元,而美國(guó)杜邦、日本宇部興產(chǎn)公司報(bào)價(jià)在3000元以上。在絕緣材料領(lǐng)域,國(guó)產(chǎn)PI薄膜價(jià)格一般在每千克10~30元,而進(jìn)口產(chǎn)品價(jià)格在1800~3000元。

隨著中國(guó)電子工業(yè)的快速發(fā)展,預(yù)計(jì)未來(lái)幾年我國(guó)PI薄膜市場(chǎng)將以年均12%以上的速率快速增長(zhǎng),2013年我國(guó)PI薄膜需求量將達(dá)5000噸左右。

產(chǎn)能不足成本高

聚酰亞胺品種繁多、形式多樣,在合成上具有多種途徑,因此可以根據(jù)各種應(yīng)用目的進(jìn)行選擇,這種合成上的易變通性也是其他高分子材料所難以具備的。

從歷史文獻(xiàn)的研究中,由于各國(guó)對(duì)聚酰亞胺的詳細(xì)情況披露有限,所以成本數(shù)據(jù)并不透明。從深圳惠程相關(guān)資料中可以看出,聚酰亞胺的原料構(gòu)成主要有二酐、二胺、異構(gòu)二酐、二甲基乙酰胺、去離子水等。

其中,目前國(guó)內(nèi)二酐即均苯四甲酸二酐(PMDA)的生產(chǎn)方法多采用均四甲苯以釩鈦氧化物為催化劑。國(guó)內(nèi)PMDA生產(chǎn)廠家雖有幾家,但產(chǎn)能不足萬(wàn)噸。市場(chǎng)缺口仍然需要進(jìn)口,均酐生產(chǎn)主要集中在杜邦、赫司特等少數(shù)大公司。據(jù)了解,目前國(guó)內(nèi)PMDA報(bào)價(jià)在5.2萬(wàn)~5.6萬(wàn)元/噸不等,而噸聚酰亞胺需原料為0.5噸左右。

二胺即二苯醚二胺(又稱(chēng)二氨基二苯醚,ODA),主要用作聚酰亞胺樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂的原料和交聯(lián)劑。目前,國(guó)內(nèi)ODA生產(chǎn)量不大,全年大約1000多噸,價(jià)格約為7.8萬(wàn)元/噸。

另外,異構(gòu)二酐包括異構(gòu)BP鄄DA、異構(gòu)ODPA、異構(gòu)TDPA等。而二甲基乙酰胺(DMAC)是無(wú)色透明的可燃液體,主要用于耐熱合成纖維、塑料薄膜、涂料、醫(yī)藥、丙烯腈紡絲的溶劑,目前市場(chǎng)報(bào)價(jià)在1.08萬(wàn)元/噸。

根據(jù)上述各單項(xiàng)成本的估算,噸聚酰亞胺成本為8萬(wàn)元/噸左右。

生產(chǎn)新技術(shù)成功面世

聚酰亞胺產(chǎn)品可用于汽車(chē)和飛行器發(fā)動(dòng)機(jī)、通訊儀器、建筑機(jī)械、工業(yè)機(jī)械、商用設(shè)備、電子電器和微電子、分析和醫(yī)療設(shè)備以及傳輸和紡織設(shè)備等領(lǐng)域。

由于其昂貴的價(jià)格,依然對(duì)部分應(yīng)用領(lǐng)域具有擠出效應(yīng)。長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所開(kāi)發(fā)的聚酰亞胺及制品合成新工藝,改變了傳統(tǒng)聚酰亞胺的合成方法,開(kāi)辟了一條新的氯代苯酐合成聚酰亞胺反應(yīng)途徑。經(jīng)綜合測(cè)算,新加工工藝可使聚酰亞胺的生產(chǎn)成本降低30%以上。

目前,世界上只有美國(guó)通用電氣(GE)公司采用以硝基酞酰亞胺為原料生產(chǎn)聚醚酰亞胺,其規(guī)模已經(jīng)達(dá)到萬(wàn)噸級(jí)。但是,以硝基酞酰亞胺生產(chǎn)聚醚酰亞胺路線存在有大量廢酸,提純使用有機(jī)溶劑,難以用直接法合成聚酰亞胺,副產(chǎn)物是產(chǎn)生對(duì)反應(yīng)不利并污染環(huán)境的亞硝酸鈉,且存在不能生產(chǎn)聯(lián)苯二酐等缺點(diǎn)。而采用氯代苯酐路線,這些缺點(diǎn)全部可以克服,因此可以認(rèn)為氯代苯酐路線是目前世界上產(chǎn)生聚酰亞胺最先進(jìn)和最經(jīng)濟(jì)的路線。

聚酰亞胺定義

聚酰亞胺是分子結(jié)構(gòu)含有酰亞胺基團(tuán)的芳雜環(huán)高分子化合物,英文名Polyimide(簡(jiǎn)稱(chēng)PI),可分為均苯型PI、可溶性PI、聚酰胺-酰亞胺(PAI)和聚醚亞胺(PEI)四類(lèi)。PI是綜合性能最佳的有機(jī)高分子材料之一,耐高溫達(dá)400℃以上,長(zhǎng)期使用溫度范圍-200℃~300℃,無(wú)明顯熔點(diǎn),具有高絕緣性能。另外,PI作為一種特種工程材料,已廣泛應(yīng)用在航空、航天、微電子、納米、液晶、分離膜、激光等領(lǐng)域,各國(guó)都在將聚酰亞胺的研究、開(kāi)發(fā)及利用列入21世紀(jì)最有希望的工程塑料之一。

聚酰亞胺性能

聚酰亞胺樹(shù)脂的綜合性能非常優(yōu)秀,它具有抗腐蝕、抗疲勞、耐高溫、耐磨損、耐沖擊、密度小、噪音低、使用壽命長(zhǎng)等特點(diǎn)。

聚酰亞胺類(lèi)型

由于聚酰亞胺在性能和合成化學(xué)上的特點(diǎn),其應(yīng)用也十分廣泛,聚酰亞胺的形態(tài)也達(dá)數(shù)10種之眾。但我們主要分析5種形態(tài):工程塑料、纖維、薄膜、先進(jìn)復(fù)合材料、泡沫塑料。其他形態(tài)包括泡沫塑料、膠粘劑、分離膜、液晶顯示用的取向排列劑等。

主要產(chǎn)品

工程塑料:工程塑料分為熱塑性熱固性樹(shù)脂兩大類(lèi)。熱塑性聚酰亞胺材料由于它的不熔性質(zhì),影響了這類(lèi)高性能材料的廣泛應(yīng)用。而熱固性工程塑料融優(yōu)良的加工成型性能和高性能于一體。其中,聚酰亞胺特種工程塑料具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(243℃)和熔點(diǎn)(334℃),負(fù)載熱變型溫度高達(dá)316℃,可在250℃下長(zhǎng)期使用;PI樹(shù)脂不僅耐熱性比其他耐高溫塑料優(yōu)異,而且具有高強(qiáng)度、高模量、高斷裂韌性以及優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性。

纖維:聚酰亞胺纖維又被稱(chēng)為芳酰亞胺纖維,分為普通耐熱和高強(qiáng)度兩類(lèi)。前者用于高溫介質(zhì)的過(guò)濾材料、主要電纜護(hù)套、消防服等。后者的力學(xué)性能可達(dá)到碳纖維水平,是先進(jìn)復(fù)合材料的增強(qiáng)劑,也可以用于防彈背心及其他防護(hù)盾甲。目前,用于制造高溫過(guò)濾材料應(yīng)用廣泛且迫切。其中,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)廣泛使用的袋式除塵裝置的核心關(guān)鍵——耐高溫濾料,普遍應(yīng)用的是底端的PPS纖維,高端的聚酰亞胺纖維全部進(jìn)口。

薄膜:1961年美國(guó)杜邦首次生產(chǎn)出PI薄膜,目前世界PI薄膜生產(chǎn)技術(shù)主要集中于三大生產(chǎn)商:美國(guó)杜邦、日本宇部興產(chǎn)和日本鐘淵化學(xué)。

先進(jìn)復(fù)合材料:聚酰亞胺復(fù)合材料是目前最耐高溫的樹(shù)脂基復(fù)合材料,主要應(yīng)用于航空航天等。

泡沫塑料:聚酰亞胺泡沫塑料是聚合物中熱穩(wěn)定性最好的泡沫材料之一,長(zhǎng)期可耐250℃~300℃的溫度,短時(shí)可耐400℃~500℃的高溫。自從20世紀(jì)70年代開(kāi)發(fā)成功以來(lái),已有近40年的發(fā)展歷史。聚酰亞胺泡沫塑料按結(jié)構(gòu)可分為熱固性聚酰亞胺泡沫、熱塑性聚酰亞胺泡沫兩類(lèi)。

   從全球范圍來(lái)看,掌握聚酰亞胺核心技術(shù)并進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化的生產(chǎn)商只有奧地利Evonic公司,而且公司利用二酐和二胺合成聚酰亞胺的工藝相比Evonic成本更低,技術(shù)的排他性、市場(chǎng)的不充分競(jìng)爭(zhēng)、一體化程度造就了公司的稀缺性。

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